กระบวนการที่เกิดภายใต้สภาวะปริมาตรคงที่ (isochoric process) หรือ DV = 0 จะไม่มีงานเกิดขึ้นในการเปลี่ยนแปลงนี้ (ความดันบรรยากาศ)

        กระบวนการที่เกิดภายใต้สภาวะความดันคงที่ (isobaric process)หรือ DP = 0

ปฏิกิริยาส่วนใหญ่เกิดขึ้นภายใต้สภาวะความดันคงที่

         ถ้าปฏิกิริยานั้นทำให้จำนวนโมลของแก๊สเพิ่มมากขึ้นกว่าเริ่มต้น แก๊สก็จะขยายตัวดันสิ่งแวดล้อมออกไปในทิศทางต้านกับความดันบรรยากาศ (ระบบขยายตัว) เราถือว่าระบบทำงานให้กับสิ่งแวดล้อม

         ถ้าปฏิกิริยานั้นใช้จำนวนโมลของแก๊สมากกว่าแก๊สที่เกิดจากปฏิกิริยา ความดันบรรยากาศภายนอกก็จะดันระบบเข้ามา (ระบบหดตัว) เราถือว่าสิ่งแวดล้อมทำงานให้กับระบบ

         แต่ถ้าปฏิกิริยาใดที่ไม่เกี่ยวข้องกับการใช้แก๊สและไม่มีแก๊สเกิดขึ้น การเปลี่ยนแปลงปริมาตร ก็จะเกิดขึ้นน้อยมากจนอาจถือได้ว่า DV = 0

ตัวอย่างปฏิกิริยาที่เกิดภายใต้สภาวะความดันคงที่

        การใส่โลหะโซเดียม ชิ้นเล็กๆ ลงในบีกเกอร์ที่มีน้ำอยู่ จะเกิดปฏิกิริยาอย่างรวดเร็ว ซึ่งสมการที่เกิดขึ้นคือ

        การเปลี่ยนแปลงพลังงานในปฏิกิริยานี้ คือ DE ผลิตภัณฑ์ที่เกิดขึ้นคือ แก๊สไฮโดรเจน ซึ่งจะดันอากาศภายในกระบอกสูบออกไปและดันลูกสูบให้ลอยขึ้น ต้านกับความดันบรรยากาศภายนอก (P_ext) ซึ่งปริมาตรที่เปลี่ยนแปลง คือ DV ส่วนความร้อนของปฏิกิริยาที่ความดันคงที่จะมีเท่ากับการเปลี่ยนแปลงเอนทัลปี (q_p = DH)

ถ้าเราใช้โลหะโซเดียมปริมาณมากกว่าเดิม ผลการทดลองจะเป็นอย่างไร จะเป็นไปตามหลักการของกระบวนการที่สภาวะความดันคงที่หรือไม่ ?

หมายเหตุ: ถ้าใช้โลหะโซเดียมขนาดใหญ่ ปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นอย่างรุนแรงและอาจดันลูกสูบกระเด็นหลุดออกได้ ดังนั้น ในการทำการทดลองควรใช้โลหะโซเดียมขนาดเล็กๆ หรือทำปฏิกิริยากันที่ความเข้มข้นต่ำๆ

หมายเหตุ :  การเปลี่ยนแปลงเอนทัลปี (DH) คือ ปริมาณความร้อนที่ผ่านเข้าหรือออกจากระบบในกระบวนการที่ความดันคงที่