ในเรื่องนี้ เราจะได้ทำความรู้จักกับฟังก์ชันที่สำคัญอีกตัวหนึ่ง นั่นก็คือ เอนโทรปี แต่ก่อนอื่นเราต้องมาทำความเข้าใจกันก่อนว่า การเกิดได้เองของกระบวนการคืออะไร?

         กระบวนการที่เกิดขึ้นเองไม่ได้ภายใต้สภาวะที่กำหนด เรียกว่า กระบวนการที่เกิดขึ้นเองไม่ได้ (non-spontaneous process) เช่น การขยายตัวของแก๊สเข้าสู่สุญญากาศเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นได้เอง แต่กระบวนการย้อนกลับ คือการเคลื่อนที่ของโมเลกุลกลับเข้ารวมกันใหม่เป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นเองไม่ได้

         เทอร์โมไดนามิกส์ช่วยให้เราสามารถทำนายได้ว่า กระบวนการหนึ่งๆ จะเกิดขึ้นได้เองในทิศทางใด
กระบวนการที่เกิดขึ้นได้เองส่วนมากเกิดขึ้นในทิศทางที่ทำให้ระบบมีพลังงานลดลง เช่น กระบวนการคายความร้อนหลายกระบวนการเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นได้เอง เช่น การเผาไหม้ของแก๊สมีเทน

ถ้าอย่างนั้น แสดงว่า กระบวนการคายความร้อนซึ่งเป็นกระบวนการที่ระบบมีพลังงานลดลงน่าจะมีโอกาสเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นได้เองมากกว่าใช่ไหมครับ แล้วนักเรียนคิดว่า กระบวนการดูดความร้อนจะเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นเองได้หรือไม่ อย่างไร ?

         กระบวนการที่เกิดขึ้นได้เองไม่จำเป็นต้องเป็นกระบวนการที่ทำให้ระบบมีพลังงานลดลงเสมอไป เพราะบางกระบวนการอาจมีพลังงานเพิ่มขึ้นก็ได้ เช่น การเปลี่ยนสถานะจากของแข็งเป็นของเหลวและการละลายของแอมโมเนียมไนเตรต [(NH₄)₂NO₃] ในน้ำ ซึ่งเป็นกระบวนการดูดความร้อน

         กระบวนการคายความร้อนมีแนวโน้มที่จะเป็นกระบวนการที่เกิดขึ้นได้เองแต่ไม่ได้หมายความว่ากระบวนการคายความร้อนทุกกระบวนการจะสามารถเกิดขึ้นได้เองทั้งหมด ดังนั้น เราต้องมองหาปริมาณทางเทอร์โมไดนามิกส์ชนิดอื่นที่จะช่วยในการทำนายทิศทางของกระบวนการได้